第二章 海藻化工
2019-11-11

第一节  生  产

1952年,中国科学院海洋研究所曾呈奎教授等人,从马尾藻中提取褐藻酸钠(褐藻胶)试验成功。1957年,青岛实业酒精厂建褐藻车间,为青岛首创,其产品主要用于印染浆料。1959年,该厂褐藻车间停办,设备和人员分别移交青岛海洋渔业公司和山东省海水养殖研究所。1965年,科学院海洋研究所、黄海水产研究所、山东省海水养殖研究所和青岛海洋渔业公司,联合组建青岛制碘小组,研究海带提碘工艺,由青岛市第一海水养殖场配合试验。1966年2月,第一海水养殖场成立褐藻酸钠试制小组,利用瓷缸、铁锅等简单器具,进行生产试验。4月筹办车间开始试生产,提取的褐藻酸钠粘度达到979厘泊,PH值6.4,水份16%,不溶物为零,色泽透明。7月开始小批量生产,使用海带根、裙带菜、马尾藻、海带混合原料。稍后,即以海带为主要原料。

1966年秋,青岛市第一海水养殖场与青岛第八棉纺织厂用褐藻酸钠代替淀粉作浆料,试验成功,青岛市纺织管理局进行推广。以后10多年,青岛纺织业大量使用褐藻酸钠作浆料。直到80年代初,因粮食淀粉价低,褐藻酸钠用量渐少,而印染业仍继续使用。1975~1980年,青岛7家海藻化工厂销给纺织业的褐藻胶共9122吨,节省粮食4万吨。青岛水产供销公司加工厂,于1959年用海带作原料,试制成功无色透明液体甘露醇,但未正式生产。1966年10月,青岛市第一海水养殖场利用褐藻酸钠原料海带泡液,提取甘露醇成功。第一批固体甘露醇(6公斤)经药检部门检验合格,翌年开始批量生产。在制醇过程中曾提取药用氯化钾、氯化钠。不久,因生产工艺改造,两项产品停产。1968年,青岛制碘小组研究出了离子交换树脂吸附法海藻制碘工艺,遂在青岛市第一海水养殖场建厂,正式投产,从此改变了国家主要靠进口碘的局面。1970年,青岛已建起的海藻化工生产单位有:青岛市第一海水养殖场海带综合利用车间、青岛海洋化工厂海藻化工生产车间、胶南县海洋化工厂、崂山化工厂、崂山县沙子口化工厂、54831部队化工厂6处。年产褐藻酸钠341吨,甘露醇94.51吨,碘8.09吨,约占山东省总产量的80%。到1975年,全市海藻化工生产单位有11处,化工生产职工3000人。这些单位隶属不同行业,由水产系统归口管理。其中,有青岛市水产局直属第一、第二海水养殖场海藻化工车间,青岛海洋化工厂海藻化工车间,县属化工厂2处,乡镇化工厂4处,驻青部队化工厂2处。化工生产设备以自行设计制造者为多,80年代初购买一部分进口设备。青岛市水产局所属两个养殖场到70年代末期,由单一经营海水养殖,改营海藻化工为主。青岛海洋化工厂以硅胶生产为主,设海藻化工生产车间,其他厂专营海藻化工生产。各厂均生产褐藻酸钠、甘露醇和碘3种产品。

1978年,为青岛海藻化工生产高峰,年产褐藻酸钠2942.75吨,甘露醇797.4吨,碘55.05吨,分别是1970年的8.63、8.44和6.8倍,分别占全省年产量的68.66%、69.44%和69.21%。1981年,青岛市第二海水养殖场由日本引进烘干、造粒、螺旋压榨、分离及吸铁器等设备,使褐藻酸钠质量保持同行业先进水平。1982年后,青岛海藻化工进行整顿,6个厂继续经营,有青岛市第一和第二海水养殖场的两个海藻化工车间、青岛海洋化工厂海藻化工车间、黄海海藻工业公司(原胶南县海洋化工厂)、崂山县沙子口化工厂、崂山县王哥庄化工厂。1983年以后,海藻化工生产,普遍采用海带前处理、精过滤、细粉碎和酒精脱水等新工艺,生产采用电渗祈、多级套泡、漂浮法和沉淀法净化水等新工艺,产品收得率和质量明显提高。1985年3月由国家水产总局通过技术鉴定。新工艺处理的褐藻酸钠,水不溶物下降到0.01%以下,透明度提高10厘米以上,抽滤速度降到6~7秒,均超过国际标准。1982年,国家水产总局对青岛海藻化工业拨款490万元,改建扩建青岛海藻化工生产装备。1981~1985年,青岛市用于海藻化工业的投资(含国家财政拨款和地方、企业自筹)共达1200多万元,技术设备明显改进。1985年,青岛6家海藻化工厂共生产褐藻酸钠1770.85吨,甘露醇864.09吨,碘37.39吨,分别是全省年产量的61.88%、66.98%、66.31%,产品质量和出口换汇额在全省居首位。黄海海藻工业公司年生产能力达到褐藻酸钠900吨,甘露醇400吨,碘20吨,占全市海藻化工业生产能力的40%,是全国同行业规模最大的厂。

第二节  产  品

1971年,青岛市革命委员会生产指挥部颁发褐藻酸钠企业标准(鲁青标58—71),对海藻化工企业质量管理和标准化管理做出规定,但因参数要求较低,仅在初期褐藻酸钠生产中起过一定的规范作用。70年代大部分时间,褐藻酸钠生产实际无统一质量标准,多以供求双方议定的质量要求进行生产。70年代后期到80年代初,国家标准总局、水产总局、农牧渔业部、山东省标准计量局分别颁布褐藻酸钠生产企业标准、国家标准和食品添加剂标准,褐藻酸钠生产才有统一质量要求,而出口褐藻酸钠则按外贸部门与外商议定的质量要求生产。

80年代初期,推行全面质量管理和标准化管理,建立产品质量监测制度,加强全程工序控制。1981年,青岛市水产局和山东海洋学院受山东省水产局委托,草拟山东省褐藻酸钠企业标准,12月经山东省标准计量局批准实施。1980年青岛市第二海水养殖场生产的晶岩牌褐藻酸钠,经山东省经济委员会审定为省级优质产品,1981年审定为国家级优质产品,首获银质奖。这一时期,青岛的褐藻酸钠、甘露醇和碘有11种产品先后荣获省级、部级和国家级优质名牌产品称号。1980~1983年,晶岩牌褐藻酸钠、海星牌甘露醇、明月牌碘,先后获国家优质品银质奖,质量达标率在全国居首位。1981年后,青岛市水产局对海藻化工业实行行业质量测评和定期检验制度,统一产品检测方法,促进产品创优升级。1985年5月修改后由山东省标准计量局重新发布,规定新标准适用于褐藻类植物制成的印染、纺织工业用褐藻酸钠。分子量:理论值198.11,平均真实值222.00。产品感官指标要求:优级,乳白或淡黄色不定型粉末;一级,淡黄或黄褐色不定型粉末;二级,黄褐色不定型粉末或颗粒。

青岛地区海藻化工产品质量管理,自1977年1月执行石油化工部规定的全国海藻化工产品成本的核算方法。主要原料(海带)按褐藻酸钠80%,甘露醇19%,碘1%的比例分摊,不生产甘露醇,按褐藻酸钠95%,碘5%的比例分摊。

褐藻酸钠 是海藻化工业的主要产品,生产1吨需5吨海带原料,生产50~60吨褐藻酸钠的原料可联产甘露醇20~25吨,精碘1吨。褐藻酸钠在青岛已广泛用于纺织、印染和食品业。进入80年代,日用化工、造纸、石油钻探等应用试验获得较好效果。褐藻酸钠的生产工艺,在70年代中期以前,有酸化法、钙化法两种,钙化法产品质量和收得率优于酸化法。进入80年代以后,全部改用钙化法。褐藻酸钠有液相、固相两种,按用户要求,对生产工艺和技术指标作不同处理,工艺流程基本相同。褐藻酸钠的工业级质量标准分一、二、三等;食品级、药用级均属优级品。

甘露醇 海带中一般含量为20%,可提取含量的50%。甘露醇主要用于医药,对治疗乙型脑炎等有一定疗效。质量标准,国内销售的甘露醇,分期执行1963年、1977年和1985年三次出版的《中华人民共和国药典》的规定;出口甘露醇参照外贸部门与外商议定的质量标准执行。甘露醇的生产工艺,有水重结晶法和电渗析脱盐制醇法两种。1980年以后,以电渗析脱盐法为多。

海藻化工联产品中,提取1吨精碘需要淡干海带300吨以上。碘溶液和碘蒸气有强烈的消毒和杀菌作用,主要用于医药,在农药、冶冻高纯度金属、合成有机染料等方面也有应用。海藻化工制碘均采用离子交换树脂吸附提碘工艺,碘的质量标准依据国家药典规定的指标执行。

青岛海藻化工获奖产品表

表36                                              (1980~1985年)

产品名称

注册商标

生产单位

获奖时间(年)

获奖等级

褐藻酸钠

晶岩牌

青岛市第二海水养殖场

1980

省优质品奖

褐藻酸钠

晶岩牌

青岛市第二海水养殖场

1981

国家优质品银质奖

褐藻酸钠

海燕牌

青岛市第一海水养殖场

1981

省优质品奖

褐藻酸钠

海燕牌

青岛市第一海水养殖场

1982

部优质品奖

出口印染级褐藻酸钠

明月牌

黄海海藻工业公司

1985

省优质品奖

褐藻酸钠

崂峰牌

崂山县沙子口化工厂

1981

省公社企业局奖

褐藻酸钠

崂峰牌

崂山县沙子口化工厂

1984

省水产局优良产品奖

褐藻酸钠

仰口牌

崂山县王哥庄化工厂

1984

省水产局优良产品奖

甘露醇

海星牌

青岛市第一海水养殖场

1980

省优

甘露醇

海星牌

青岛市第一海水养殖场

1982

国家优质品银质奖

甘露醇

青岛牌

青岛海洋化工厂

1983

部优质品奖

甘露醇

青岛牌

青岛海洋化工厂

1984

省水产局优良产品银质奖

甘露醇

明月牌

黄海海藻工业公司

1984

省水产局优良产品奖

明月牌

黄海海藻工业公司

1983

省优良品奖,转评为国优

明月牌

黄海海藻工业公司

1983

国家优质品银质奖

药用碘

海星牌

青岛市第一海水养殖场

1983

省优质品奖

精碘

晶岩牌

青岛市第二海水养殖场

1983

省优质品奖

青岛市甘露醇理化指标监测情况表

表37                                               (1982~1983年)

标准项目

国家药典(1977年版)规定标准

1982年4月检验

1983年1月检测

青岛市第一海水养殖场

青岛市第二海水养殖场

黄海海藻工业公司

青岛市第一海水养殖场

青岛市第二海水养殖场

黄海海藻工业公司

酸度

1/50NN OH溶液不得超过0.30(毫升)

0.087

0.117

0.09

0.2

0.2

0.2

氯化物

<0.003%

等于0.0001

<0.0005

<0.00025

0.000045

0.000045

0.000045

硫酸盐

<0.01%

<0.0025

<0.0025

<0.0025

0.00008

0.00016

0.00016

炽烧残渣

<0.1%

0.026

0.036

0.0259

0.001

0.013

0.004

干燥失重

<0.5%

0.041

0.048

0.043

0.048

0.03

0.069

砷盐

<2ppm

<0.1

<0.1

<0.1

合格

合格

合格

重金属

<10ppm

<1.5

等于1.5

<1.5

草酸盐

<0.02%

<0.0025

<0.005

<0.0025

0.002

0.002

0.002

熔点

166~169

167.5~169

167.5~169

167~169

166~168.5

166~168.5

166~169

溶液的颜色与澄清度

3克样溶于20毫升水应澄清无色

无色微带乳光

无色乳浊(不合格)

无色乳浊(不合格)

合格

合格

合格

含量

98~102%

100.36

100.21

100.95

99.36

99.42

101.29

杂菌

<1000个/克

10个

5个

0

霉菌

<100个/克

0

0

5个

青岛市褐藻酸钠指标检测情况表

表38                                              (1982~1984年)

检测

项目

山东省海藻酸钠企业标准鲁

Q515—81

检测单位与检测时间

优质品

一级品

二级品

青岛市第一海水养殖场

青岛市第二海水养殖场

1982年3月

1984年4月

1982年3月

1984年4月

色泽

淡黄、乳白

淡黄

黄褐、淡黄

棕黄

粘度CPS

440

635

605

563

PH值

6~7

6~7.5

6~7.5

6

6.62

6.5

6.3

水份(%)《

15

16

17

15.6

10.25

14.6

14

灰份(%)《

25

25

30

21.05

22.55

18.25

23.85

含钙量(%)《

0.30

0.40

0.50

0.4

0.17

0.20

0.30

水不溶物(%)《

0.20

0.40

0.60

0.05

0.08

0.02

0.50

外来杂质

少量海带渣

微量海带皮、渣

透明度CM》

2

抽滤速度

1000毫升5分

2%溶液1000毫升420目筛绢抽滤30秒钟内通过

续表

检测项目

检测单位与检测时间

黄海海藻工业公司

崂山县沙子口化工厂

54831部队化工厂

1982年3月

1984年4月

1982年3月

1984年4月

1982年3月

1984年4月

色泽

棕黄

淡黄

粘度CPS

364

960

764

1226

421

PH值

6.5

7.34

5.8

4.9

6.5

水份(%)《

16.1

14

17.60

14.5

17.40

灰份(%)《

19.41

22.95

19.31

21.83

19.21

含钙量(%)《

0.24

0.25

0.23

0.52

0.24

水不溶物(%)《

0.08

0.04

0.01

0.06

0.15

外来杂质

微量海带皮、渣

微量海带皮、渣

海带皮、渣、少量沙

透明度CM》

抽滤速度

2%溶液1000毫升420目筛绢抽滤30秒钟内通过

第三节销  售

1975年以前,海藻化工产品由国家按计划统购包销,以褐藻酸钠的实际交销量给予定额补贴。1975年以后,1吨褐藻酸钠的收购价1.1万元,内有财补贴7000元。1975~1980年,国家拨给青岛7个海藻化工生产单位的财政补贴近6000万元。70年代末开始,碘仍由国家包销,褐藻酸钠和甘露醇因产量增加出现滞销,1979年以后价格多次下调,褐藻酸钠吨价由1.1万元降至4000元;甘露醇吨价由1.1万元降至7000元,产品大量积压,致海藻化工生产受挫。80年代初,青岛海藻化工业处境艰难,经营不善者相继停产,较好的厂亦呈半停产状态。1981年海藻化工产品产量与1978年相比,褐藻酸钠下降45.15%,甘露醇下降32.16%,碘下降36.66%。

1980年以前,海藻化工产品销售由化工系统归口,以后移交医药系统。1981年国家医药总局取消对褐藻酸钠补贴,改为按每交售1吨碘在售价(6万元)以外给予财政补贴9万元,对担负褐藻酸钠出口任务的生产厂,则按每出口50吨褐藻酸钠联产1吨碘折算,给予财政补贴19万元,鼓励褐藻酸钠出口。1982年,海藻化工划归水产系统管理,国家水产总局提出“以胶促碘,碘胶并重,全面发展”的方针。确定1982~1986年国家对海藻化工业的财政补贴逐年减少,以后不再补贴。当年碘的补贴标准由原来每吨补贴9万元降为3.6万元(碘的出厂价由原来每吨6万元降为2.3万元)。褐藻酸钠实行按交售的品种及用途分别补贴:用于浆纱的每吨补贴4000元,用于医药、食品的每吨补贴1000元,用于外贸出口的每吨补贴800元,用于印染的每吨补贴300元。规定碘与高、低档褐藻酸钠的生产比例分别为1:50和1:60,超过比例的部分不予补贴。甘露醇由生产厂以销定产,不实行补贴。

80年代以后,海藻化工业推行经济责任制,褐藻酸钠由单一的工业级产品,增加食用级、药用级高档产品,按用户要求生产不同规格、质量标准的产品。青岛市第二海水养殖场,1980年与黄海水产研究所合作,将褐藻酸钠在面食品、冷食品、钻探、医药等行业作应用试验获得成功。之后,第二海水养殖场与青岛挂面厂合作生产的以褐藻酸钠作添加剂的挂面受到好评。1984年4月,山东省褐藻酸钠推广应用领导小组,在青岛召开第一次工作会议,推广褐藻酸钠作添加剂的经验。尔后,西安、北京、博山、沈阳、合肥等地10几家挂面厂生产此类挂面。1985年,国家水产总局在青岛召开全国性的褐藻酸钠推广应用会议,与会客户40多家。

青岛生产的褐藻酸钠和甘露醇,由山东省化工进出口公司组织出口,70年代初期开始跻身国际市场。前期产品质量差,竞争不力;80年代初,产品质量提高,出口量增加,与国外贸易增多。青岛市第一、第二海水养殖场、胶南县海洋化工厂分别与日本中外贸易会社、联邦德国翁荷根·莫乐公司、挪威布罗坦公司和法格顿海藻公司等外商多次进行贸易洽谈;1981年11月,中国化工进出口公司山东分公司和青岛市第二海水养殖场等单位组成褐藻酸钠考察组赴日本进行为期14天考察。褐藻酸钠销往日本、联邦德国、瑞士、挪威、美国、东南亚、香港、澳门等20多个国家和地区,甘露醇主要销往日本。1980~1985年,出口褐藻酸钠7640吨,甘露醇1837吨,分别是同期总产量的69%和40%,换取外汇2000万美元,创汇额居全省之首。产品由70年代内销为主转向国际市场,由国家统购包销转向企业自销。80年代中期,由于国内外市场波动和原料涨价,青岛海藻化工业经济效益不佳。1985年,有半数生产厂综合亏损43万元,财政补贴后才有利润。

青岛海藻化工生产单位情况表

表39                                                  (1986年)

保留生产单位

停止生产单位

单位名称

开工时

间(年)

胶最高年

产量(吨)

1986年经营状况

单位名称

开工时

间(年)

停产时

间(年)

胶最高年

产量(吨)

职工人数

胶 产量(吨)

醇产量(吨)

碘产量(吨)

利润(万元)

青岛市第一海水养殖场

1966

303

261

250

123

3.96

42.21

北舰化工厂

1971

1975

163

青岛市第二海水养殖场

1971

296

328

287.88

151

5

10.33

青岛第二制药厂

1976

1977

142

青岛海洋化工厂

1968

445

115

260

3.36

崂山化工厂

1976

1980

200

黄海海藻工业公司

1969

760

815.4

471

16

崂山中韩化工厂

1972

1980

110

崂山县沙子口化工厂

1970

370

390

176

6.91

54831部队化工厂

1969

1982

205

崂山县王哥庄化工厂

1971

175

141.9

1.86

胶南隐珠化工厂

1972

1982

64

青岛海藻化工产品产量与出口情况表

表40                                                (1966~1986年)                                       单位:吨

项目

年别

褐藻酸钠

甘露醇

产量

出口量

产量

出口量

产量

出口量

1966

3.12

1967

5.02

0.13

1968

29.57

5.17

1969

85.57

12.68

0.57

1970

340.89

94.51

8.09

1971

697

238

17.05

1972

1138.36

341.41

10

26.79

1973

864

246

127

31.71

1974

1116

212

23

24.83

1975

1644.12

478.53

116.60

34.55

1976

2089.11

48.75

547.44

137.95

41.36

1977

2446

254

654

129

48.93

1978

2942.75

157

797.40

172.70

55.05

1979

2280

267

697

168

48.67

1980

1790.75

607.44

675.64

286.37

42.88

1981

1614.14

854.23

540.97

175.65

34.87

1982

1876.19

1111.90

674.37

169.50

38.31

1983

2031.93

1689.60

872.41

162

42.62

1984

1988

1762

951

544

44.39

1985

1770.85

1615.75

864.09

499

37.39

1986

2145.18

1915.56

921

275

37.54

合计

28898.55

10283.23

9823.75

2995.77

615.6

青岛市水产供销公司冷藏厂机房(1986年)

青岛市第二海水养殖场褐藻胶车间(1985年)

青岛市第一海水养殖场甘露醇车间(1986年)

青岛市第一海水养殖场制碘车间(1986年)